離婚是夫妻雙方按照法定程序和條件將既存的合法婚姻關系予以解除的行為。而無效婚姻是因男女雙方的結合欠缺婚姻成立的法定要件而不具有法律效力的違法婚姻。盡管離婚和無效婚姻的最終結果都能導致男女雙方婚姻關系的終止，但離婚與無效婚姻有著明顯的不同：
①兩者的行為性質不同。離婚與無效婚姻雖然都是解除男女之間的關系，但兩者有本質區別。從訴的性質來看，離婚之訴是變更之訴，為普通程序之訴，是為了從法律上通過夫妻身份關系、財產、子女關系的變更，解除原有的夫妻之間的權利義務關系。其前提是存在合法有效的婚姻關系。而婚姻無效之訴是確認之訴，為特別程序之訴。無效婚姻解除的是違法的婚姻，不具有合法婚姻關系這一前提條件的男女之間，根本不存在離婚與否的問題。適用普通程序審理的民事案件的案由，表達的是當事人訴爭的法律關系及其爭議，而適用特別程序的民事案件的案由表達的則通常是當事人請求對各種法律時間或行為的確認。離婚糾紛表明的是當事人對于是否解除他們的夫妻關系存在爭議。婚姻無效之訴表明的是當事人或利害關系人請求確認該婚姻不具有合法性。
②兩者產生的原因不同。離婚的原因發生于婚姻關系成立之后，是由于“夫妻感情確已破裂”。而無效婚姻產生的原因在于違反婚姻成立的法定條件，違法行為已經作為既成的事實發生。這就決定了兩者的具體事由不同。離婚可以分為協議離婚和訴訟離婚。在訴訟離婚中，根據離婚的法定理由，這些事由是導致了夫妻感情破裂的，具備這些情形，是否離婚，由當事人自己決定，并不必然導致婚姻的解除。而且，如果經法院調解和好的，婚姻關系繼續存在。而無效婚姻的原因，則是違反了結婚的法定條件，即我國《婚姻法》第10條規定的情形。具備這些情形，則其婚姻關系自始無效；而且，在解除當事人之間的關系時，直接解除無須經過調解。
③、兩者的行為效力和實效不同。離婚應當自該婚姻關系解除之日起生效。而無效婚姻自始無效，即婚姻被宣告無效自結婚登記之日起即無效，對該“婚姻關系”的宣告無效溯及既往。宣告婚姻無效的申請，既可以發生在該婚姻關系當事人生存期間，也可以發生在一方或雙方當事人死亡以后。
④、提起訴訟的權利人不同。離婚只能有婚姻關系的當事人一方或雙方提出，離婚請求權的行使權限于婚姻當事人本人行使，其他任何人不能強迫、干涉。而男女雙方當事人、利害關系人和法律規定的有權機關，都可作為申請宣告婚姻無效的主體。
⑤、兩者處理的程序和條件不同。根據現行的法律規定，兩者都可以依行政程序或訴訟程序來解決。但對于離婚而言，當事人對于爭議權益的處理具有完全的處分權，因而可以進行調解解決。而且，《婚姻法》第32條將“調解無效”作為人民法院判決準予離婚的必經程序，離婚的當事人對離婚的判決不服的可以上訴。同時，根據《婚姻法》第31條的規定，協議離婚還必須“對子女和財產問題已有適當處理”。如果不具備這一條件，雙方發生爭議，則只能通過訴訟程序離婚，而不能再適用行政的程序。對于無效婚姻，由于申請宣告婚姻無效往往涉及財產、子女權益的處理，依行政程序解決的一旦發生爭議即應通過訴訟解決。根據我國的司法實踐，一般只是以訴訟程序進行，且當事人的相關處分權受到國家的干預。人民法院審理宣告婚姻無效的案件，對婚姻效力的審理不適用調解，應當依法作出判決，宣告婚姻無效。
⑥、兩者的法律后果不同。離婚的法律后果在于解除當事人雙方之間的身份關系的同時，還要對夫妻共同財產進行分割。無效婚姻的雙方不享有《婚姻法》賦予配偶應享有的權利。由于無效婚姻在同居男女雙方當事人之間不產生婚姻的效力，對同居期間所得的財產，根據《婚姻法》第12條的規定，由當事人協議處理；協議不成時，由人民法院根據照顧無過錯方的原則判決。對重婚導致的婚姻無效的財產處理，不得侵害合法婚姻當事人的財產權益.