一、離婚時單方償還債務有效嗎
民法典規定，夫妻自愿離婚簽訂離婚協議書，約定由一方承擔債務的，由于該協議是雙方自愿簽訂，并且不違反法律強制性規定的，該協議有效。如果是共同債務的話，債權人在夫妻一方無法償還債務時，有權向另一方追討。
《中華人民共和國民法典》
第一百四十三條【民事法律行為有效的條件】具備下列條件的民事法律行為有效：
(一)行為人具有相應的民事行為能力;
(二)意思表示真實;
(三)不違反法律、行政法規的強制性規定，不違背公序良俗。
第一千零七十六條【協議離婚】夫妻雙方自愿離婚的，應當簽訂書面離婚協議，并親自到婚姻登記機關申請離婚登記。
離婚協議應當載明雙方自愿離婚的意思表示和對子女撫養、財產以及債務處理等事項協商一致的意見。
第一千零八十九條【離婚時夫妻共同債務清償】離婚時，夫妻共同債務應當共同償還。共同財產不足清償或者財產歸各自所有的，由雙方協議清償;協議不成的，由人民法院判決。
最高人民法院關于適用《中華人民共和國民法典》婚姻家庭編的解釋(一)
第三十五條當事人的離婚協議或者人民法院生效判決、裁定、調解書已經對夫妻財產分割問題作出處理的，債權人仍有權就夫妻共同債務向男女雙方主張權利。
?一方就夫妻共同債務承擔清償責任后，主張由另一方按照離婚協議或者人民法院的法律文書承擔相應債務的，人民法院應予支持。
二、協議離婚是否具有法律效力
除非當事人在離婚協議經婚姻登記機關辦理相應手續后生效，或者自婚姻登記機關頒發《離婚證》之日起生效，則離婚協議自上述約定成就方能發生法律效力外，如果離婚協議的當事人沒有約定或者約定不明，則離婚協議中的自愿離婚條款自取得離婚證之日起生效，而關于子女撫養及財產分割的條款則在當事人意思表示一致時即行生效，不以婚姻登記機關辦理相應手續，或者婚姻登記機關頒發《離婚證》為生效要件。
在離婚訴訟中，夫妻雙方原簽訂的離婚協議不能作為法院裁判的依據，充其量法院只能把協議中涉及婚姻關系的處置問題作為一個可參考的因素在裁判過程中予以考慮。
《中華人民共和國民法典》第一百四十三條
最高人民法院關于適用《中華人民共和國民法典》婚姻家庭編的解釋(一)第三十五條

法律分析：離婚時約定債務由一方承擔是有效的；離婚時，夫妻的共同財產由雙方協議承擔，因此雙方可在離婚協議中約定離婚后一切債務由一方承擔，但是該約定不能對抗第三人。
在離婚之后，債務是可以由男方進行全部承擔的。離婚之后，雙方可以通過離婚協議的方式，協議由男方承擔全部的夫妻共同債務，這是意思自治原則的體現，但是該協議一般不能對抗其他人，對于其他人的債務，離婚后也需要雙方共同承擔該債務。因此對于婚姻過程中的債務，夫妻雙方是可以進行協商和處理的，從而完成離婚協議的約定。
離婚可以所有債務男方承擔。但是需要注意的是，即使雙方約定所有的債務都由男方承擔，但如果債務人要求女方承擔債務，女方不得拒絕，因為雙方之間的約定只對雙方有效，不得對抗債權人。
法律依據：《中華人民共和國民法典》 第一千零七十六條 夫妻雙方自愿離婚的，應當簽訂書面離婚協議，并親自到婚姻登記機關申請離婚登記。離婚協議應當載明雙方自愿離婚的意思表示和對子女撫養、財產以及債務處理等事項協商一致的意見。