企業之間簽署無息借款合同，根據最高人民法院的規定，原則上合法有效。但存在以下情況可能導致合同無效：
1. 一方以欺詐或脅迫手段訂立合同，損害國家利益。
2. 惡意串通，損害國家、集體或第三人利益。
3. 以合法形式掩蓋非法目的。
4. 損害社會公共利益。
5. 違反法律、行政法規的強制性規定。
6. 套取金融機構信貸資金高利轉貸給借款人，且借款人事先知道或應當知道。
7. 以向其他企業借貸或向本單位職工集資取得的資金轉貸給借款人牟利，且借款人事先知道或應當知道。
8. 出借人事先知道或應當知道借款人借款用于違法犯罪活動仍然提供借款。
9. 違背社會公序良俗。
10. 其他違反法律、行政法規效力性強制性規定的。
因此，在簽署無息借款合同時，企業必須確保合同內容及執行過程不違反上述規定，以確保合同的有效性與合法性。

企業與公民之間的借款合同是否有效，需考慮具體情況。雖然公民向企業借款時，合同可能面臨無效風險，以及法律問題，但雙方意愿真實即可認定合同有效。然而，存在以下情形時，合同應被認定為無效：
企業以借貸名義非法集資；
企業以借貸名義非法向社會集資；
企業以借貸名義向社會公眾發放貸款；
企業違反法律、行政法規的行為。
企業與非金融企業之間的借貸屬于民間借貸范疇。只要雙方意思表示一致，合同即為有效。值得注意的是，企業需避免以下非法行為以確保借款合同的有效性：
企業不得以借貸名義向職工非法集資；
企業不得以借貸名義非法向社會集資；
企業不得以借貸名義向社會公眾發放貸款；
企業不得實施其他違反法律、行政法規的行為。